有机人名反应——Tsuji-Trost反应



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Tsuji-Trost反应(Tsuji-Trost Reaction)
Tsuji-Trost反应 , 是指钯催化下亲核试剂(如活性亚甲基化合物 , 烯醇化合物 , 胺和酚)对烯丙基化合物(如乙酸烯丙酯和烯丙基溴)亲核取代进行烯丙基化的反应 。 此反应是在温和条件下生成碳碳键的一个有用的方法 。
反应机理Pd(0)-催化剂对双键进行配位得到η2 π-烯丙基络合物 。 然后氧化加成 , 在此过程中离去基团离去 , 得到 η3 π-烯丙基络合物 。 此过程也被称为离子化过程:
根据亲核试剂的强度 , 此反应可能经过两种不同反应历程 。 对于软亲核试剂 , 亲核试剂加到烯丙位的远端碳上 , 得到η2 π-烯丙-Pd0 络合物 , 并发生解配得到最终产物;对于硬亲核试剂 , 亲核试剂则进攻金属原子 , 然后再通过还原消除得到最终产物 。
这两种反应机理模型对于不对称的Tsuji-Trost 反应有至关重要的影响 。 对于这方面的讨论 , 可以参阅Trost 和 Vranken 的研究(Chem. Rev. 1996 96 395. DOI) 。
不对称的烯丙基底物一般在位阻较小的一侧进行取代 , 空间选择性也和亲核试剂的大小有关:
空间位阻较小的亲核试剂(如苯酚)得到空间上更加拥挤的产物 。
与此反应类似的反应常用到钼或铱类催化剂 。 这些反应与Tsuji-Trost反应相同 , 常常得到空间上更拥挤的异构体:
【有机人名反应——Tsuji-Trost反应】

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