芬顿反应原理(芬顿工艺的基本原理)



芬顿反应原理(芬顿工艺的基本原理)


一、Fenton反应原理
1、Fenton试剂利用过氧化氢与亚铁离子反应产生具有强化能力的羟基自由基(·OH) , 用于氧化水中难分解的有机物 。
2、亚铁离子氧化成铁离子(Fe3+) , 铁离子有混凝作用 , 可用于去除部分有机物 。
二、影响Fenton试剂氧化能力的因素
1、亚铁离子浓度
亚铁离子浓度应维持在亚铁离子与其反应物之浓度比值为1:10~50(wt/wt) 。
2、过氧化氢浓度
过氧化氢浓度越高的情况下 , 其氧化反应产物更接近于最终产物 。 过氧化氢浓度过高 , 反而造成反应速率可能不如预期一样增加 。 以连续的方式加入低浓度的过氧化氢 , 可得到较好的氧化效果 。
3、反应温度
当过氧化氢浓度超过10~20g/L时 , 一般将其反应的温度设定在20~40℃之间 。
4、溶液的pH值
在pH值2~4范围内 , 通常可得到较快的有机物分解速率 。
三、Fenton法实验操作步骤
芬顿试剂的主要药剂是硫酸亚铁、双氧水和碱 。 硫酸亚铁与双氧水的投加顺序会影响到废水的处理效果 。
1、先通过正交实验将硫酸亚铁与双氧水的投加比例得出(一旦控制不好便容易返色) 。
2、调节pH值 , 投加硫酸亚铁 , 再投加双氧水 。
3、再投加碱 , 调节pH使污泥沉降即可 。
硫酸亚铁投加后反应15分钟左右 , 再进行双氧水的投加 , 反应20~40分钟后再加入碱回调pH值 , 处理效果更佳 。
若进水水质不固定 , 如何控制双氧水的添加量不过量?
投加量需要通过反复试验确定一个相对保守的量 , 然后在现场操作时进行微调 。
某水样的理论芬顿试剂投加计算公式:
水样1000mL , 去除COD4500mg/L , COD:H2021:1 , H2O2:Fe2+10:1
双氧水浓度30% , 即1mL含300mgH202
亚铁溶液质量浓度8% , 即1mL含80mgFeSO4·7H2O
双氧水质量=1×1L×4500mg/L=4500mg
双氧水体积=4500mg/300mg/mL=15mL
双氧水摩尔质量=4500/34=132.35mmol
亚铁摩尔质量=132.35/10=13.24mmol
亚铁质量=13.24×278=3679.4mg
亚铁溶液体积=3679.4/80=45.99mL
结论1:理论投加量吨废水投双氧水10~15升 , 每吨双氧水1200元 , 即吨废水耗双氧水12~18元;
结论2:理论投加量吨废水投硫酸亚铁3.6kg , 每硫酸亚铁600元 , 即吨废水耗硫酸亚铁2.16元;
如果不需要去除4500COD , 再按比例减 。

四、普通Fenton氧化法在难降解废水处理中的应用
1、处理酚类废水
孟庆尧等采用Fenton氧化对含酚类物质的废水进行了处理研究 , 结果表明:在pH为4 , H2O2投加量为25mg/L , Fe2+投加量为4mg/L , 时间为1h , 温度为室温时 , 苯酚去除率可达到较高水平 , COD的降解也取得了明显的效果 。
程丽华等采用Fenton试剂对酚类物质模拟水样进行处理研究 , 当H2O2浓度为4mmol/L、FeSO4浓度为0.5mmol/L , pH为3 , 室温反应40min , Fenton试剂对7种酚类物质进行处理 , 去除率均在98%以上 。
2、处理印染废水
沈拥军等采用Fenton氧化法对活性皂青印染废水进行降解处理 , 表明在FeSO4/H2O2摩尔比为2∶3 , 废水pH值为5.0 , 反应温度为40℃时 , 印染废水色度去除率可达到99.9% , COD去除率可达到89.4% 。
王滨松等采用Fenton试剂对三种活性染料(orangeBN、navyRGB和redRGB)废水进行降解研究 , 结果表明:进行工艺优化后 , 三种染料的脱色率均在99%以上 , 在脱色的工艺条件下 , 通过正交试验得出这三种染料的COD去除率分别能够达到88.9% , 98.3%和93.4% 。
3、处理皮革废水
王成军等对皮革废水生物出水采用Fenton试剂法进行处理 , 表明在pH值为5 , H2O2投加量为200mg/L , Fe2+的投加量为500mg/L , 反应时间50min的条件下 , COD的质量浓度由333mg/L降至89mg/L , 色度从90倍降至5倍以下 , 出水达到了《污水综合排放标准》(GB8978-1996)皮革废水一级标准 。
五、Fenton氧化法仍存在的问题
Fenton氧化法在众多相关的废水处理技术中 , 已被认为是最有效、最简单且经济的方法之一 , 可仍有很多问题尚需解决 。
1、久置双氧水易分解 , 质量分数不稳定 , 需要经常标定;
2、过氧化氢的利用率较低 , 处理成本较高;
【芬顿反应原理(芬顿工艺的基本原理)】3、亚铁离子容易流失 , 影响出水色度 , 需要后续脱色处理;
4、pH使用范围较窄 , 经常需要调节废水的pH值 , 增加处理成本;

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