
文章图片

文章图片

文章图片

氯化钯-氯化铜(PdCl2-CuCl2)
【英文名称】 Palladium(Ⅱ) Chloride-Copper(Ⅱ) Chloride
【分子式】 Cl2Pd / Cl2Cu
【分子量】 177.3 (PdCl2) , 134.45 (CuCl2)
【CAS号】 7647-10-1 (PdCl2) , 7447-39-4 (CuCl2)
【物理性质】氯化钯:棕红色晶体 , mp 680 ℃ , 溶于水、醇、丙酮 。 氯化铜:黄棕色粉末 , mp 630 ℃ , 溶于水、醇和丙酮 。
【制备和商品】国内外试剂公司均有销售 。
【注意事项】氯化铜容易潮解 , 暴露在湿气中会生成蓝绿色二水合氯化铜 。 应在干燥环境下密闭保存 。
氯化钯和氯化铜(PdCl2/CuCl2)组成的体系能够在氧气和CO氛围中实现烯烃的氧化反应以及烯烃、胺和醇的羰基化反应 。
与PdCl2/CuCl2氧化体系相似 , PdCl2/CuCl2氧化体系也能实现烯烃的氧化反应 , 得到相应的醛、酮或缩醛化合物 。 在相同条件下 , 羟基烯烃等一些特殊底物也能发生环化反应 。
PdCl2/CuCl2氧化体系的更大用途是实现烯烃的羰基化或酯基化反应 , 将烯烃转变为相应的羧酸或酯 , 该反应具有很高的区域选择性 , 能够优先生成支链羧酸或酯 。
在PdCl2/CuCl2氧化体系作用下 , 中间炔发生顺式加成生成不饱和单酯化合物 , 而端炔则主要生成不饱和二酯化合物 。
在PdCl2/CuCl2氧化体系作用下 , 羟基烯烃得到的酯化产物能进一步发生分子内成环反应 , 得到五元环或六元环内酯产物 。
除了实现羰基的羰基化反应外 , PdCl2/CuCl2氧化体系能实现烯烃的氧化羰基化反应 , 将烯烃底物转变为相应的乙基酯、β-烷氧基酯和二酯化合物 , 还能实现炔烃的氧化羰基化反应 。
此外 , PdCl2/CuCl2体系还能实现炔烃的环三聚反应 , 得到苯的衍生物 。
【常用氧化剂——氯化钯-氯化铜(PdCl2-CuCl2)】