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衍生化过程必须消耗低水平的能量 ， 包括一锅法反应和敏感 。 为了提高可检测性 ， 衍生化应引入具有高电子亲和力的基团 ， 例如导致高质量离子的卤素原子 。 实际上 ， 高质量离子具有更大的诊断价值 ， 因为它们比低质量离子更具特异性 ， 而低质量离子很容易受到污染物碎片离子的干扰 ， 例如色谱柱渗出造成的干扰 。 为此 ， 我们选择评估六氟丙酮作为衍生剂 。 与在地面实验室中使用六氟丙酮的缺点相比 ， 它在空间实验中可以提供许多优势 。
事实上 ， 气体很容易在太空中处理 ， 挥发性化合物很容易转移到分析仪 。 此外 ， 六氟丙酮可以同时衍生氨基酸的氨基和羧基 ， 生成相应的三氟甲基 。 这五元环衍生物为气相色谱分析提供了几个优点 ， 因为它们具有本质上高的稳定性和低极性 ， 如氯二氟甲基衍生物 。 此外 ， 据报道 ， 三氟甲基可以在简单的一步一锅法过程中合成 ， 而不会使氨基酸的立体中心发生外消旋化 ， 由于大多数此类衍生物的极性较低 ， 因此不需要在气相色谱实验之前用酸酐或甲硅烷基试剂进一步处理 。
因此 ， 六氟丙酮衍生化似乎是一种简单且易于自动化的衍生化程序 ， 可用于未来的原位空间实验 。 然而 ， 文献中对使用六氟丙酮作为氨基酸分析的衍生剂的描述很少 ， 据我们所知 ， 除了7个氨基酸之外 ， 没有实现色谱分离 ， 也没有进行质谱分析 ， 在这项研究中 ， 确定了空间应用衍生化反应的最佳分析条件 。 关于非蛋白质氨基酸分析中的可能应用 ， 还测试了异缬氨酸、氨基异丁酸、苯基甘氨酸的反应条件、肌氨酸、N-乙基-甘氨酸和N-甲基-亮氨酸 。 事实上 ， 许多非蛋白质氨基酸已经从几种碳质球粒陨石中回收 ， 最后 ， 由于空间衍生化将直接在土壤样品上进行 ， 因此我们在可能阻碍反应的不同矿物样品上测试了六氟丙酮衍生化 。
六氟丙酮已成功用作试剂 ， 同时保护和活化二甲基亚砜中的26个氨基-、羟基和巯基-单酸 ， 以及DMF[24
中的氨基二酸 ， 如天冬氨酸和谷氨酸 。 在寻求空间化的过程中 ， 我们省略了在使用六氟丙酮作为保护和活化剂时通常描述的搅拌和萃取步骤 。
将氨基酸水溶液引入25mL烧瓶中 ， 并在60°C在N2流下除去水 。 用干冰丙酮浴将烧瓶顶部冷却至-78°C ， 并配备含有丙酮的干冰冷凝器至-78°C 。 用气密注射器将气态六氟丙酮引入反应容器中并在不搅拌的情况下保持液态30分钟 。 然后使反应混合物在室温下升温30分钟 。 通过气相色谱-质谱分析样品的等分试样 。 当不进行顶空转移时 ， 在预热前加入1–2毫升二氯甲烷以允许进液 。 在这种情况下 ， 脯氨酸回收率很低 ， 但谷氨酸被完全检测到 。
【?六氟衍生物的气相色谱分析】所有实验均使用气相色谱-质谱进行 ， 对于每次气相色谱-质谱分析 ， 使用自动进样器向气相色谱-质谱中进样 。 每次进样前 ， 注射器用二氯甲烷仔细清洗10次 ， 然后再用甲醇清洗10次以避免污染 。 气相色谱/质谱仪器在电子碰撞和化学电离检测模式下运行 ， 源温度设置为280°C ， 线转移设置为240°C 。 气相色谱-质谱配备了分流、不分流进样器 ， 其温度设置为200°C 。 气流设定为1ml/min ， 使用0.5mL进样进行顶空分析 ， 并在10毫升样品瓶中使用100m二甲基亚砜纤维采样15分钟 ， 针速为20mn/s用于SPME分析 。
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