（4）酸碱滴定的可行性：强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）：ca(b)Ka(b)≥10-8 ， 此酸、碱可被准确滴定 。 多元酸（碱）：ca1(b1)Ka1(b1)≥10-8 ， ca2(b2)Ka2(b2)≥10-8 ， 则两级离解的H+均可被滴定 。 若Ka1(b1)/Ka2(b2)>104 ， 则可分步滴定 ， 形成二个突跃 。 若Ka1(b1)/Ka2(b2)<104 ， 则两级离解的H+（OH-）被同时滴定 ， 只出现一个滴定终点 。 若ca1(b1)Ka1(b1)≥10-8 ， ca2(b2)Ka2(b2)<10-8 ， 则只能滴定第一级离解的H+（OH-） 。
（5）溶质在溶剂SH中的表观酸（碱）常数：
3．基本计算
（1）[H+
的计算：一元强酸(碱)：若ca(b)≥20[OH-
， 用最简式：[H+
＝ca；[OH-
＝cb 。
一元弱酸(碱)：若cKa(b)≥20Kw ， c/Ka(b)≥500 ， 用最简式 ，。
多元弱酸（碱）：若只考虑第一级离解 ， 按一元弱酸（碱）处理：caKa1(b1)≥20Kw ， c/Ka1(b1)≥500 ， 用最简式：； 。
酸式盐：若 cKa２≥20Kw ， c≥20Ka1 ， 用最简式： 。
弱酸弱碱盐：若cKa'≥20Kw ， c≥20Ka ， 用最简式： 。
缓冲溶液：若ca>20[OH-
、cb>20[H+
， 用最简式：
（2）终点误差：强碱滴定强酸的滴定误差公式：
强酸滴定强碱的滴定误差公式：
一元弱酸的滴定误差公式：
一元弱碱的滴定误差公式：
（3）冰醋酸为溶剂的标准溶液的浓度校正：
第六章 氧化还原滴定法
2）氧化还原反应进行的程度：条件平衡常数K′越大 ， 反应向右进行得越完全 。 满足lgK′≥3（n1+n2）或△φθ'≥0.059×3（n1+n2）/n1n2的氧化还原反应才可用于滴定分析 。 一般来说 ， 只需△φθ'大于0.3V～0.4V ， 均可满足滴定分析的要求 。
（3）氧化还原滴定曲线计算及影响滴定突跃范围的因素：化学计量点前一般用被测物电对计算；化学计量点后利用滴定液电对计算；化学计量点时电位值计算公式：
滴定突跃范围及影响因素：△φθ'越大 ， 突跃范围较大 。 氧化还原滴定电位突跃范围由下式计算：
（4）碘量法：
I2+2e=2I- φθ=0.5345V
直接碘量法以I2为标准溶液 ， 在酸性、中性、弱碱性溶液中测定还原性物质 ， 滴定前加入淀粉指示剂 ， 以蓝色出现为终点 。
间接碘量法以Na2S2O3为标准溶液 ， 在中性或弱酸性溶液中滴定I2 ， 滴定反应为：I2+2S2O32-=2I-+S4O62- ， 其中I-是由氧化剂与I-反应定量置换而来 ， 称置换碘量法；若I2是还原性物质与定量过量I2标准溶液反应后剩余的 ， 则称剩余碘量法或回滴法 。 间接碘量法应在近终点时加入淀粉指示剂 ， 以蓝色褪去为终点 。 该法应特别注意I2的挥发及I-的氧化 。
掌握I2及Na2S2O3标准溶液配制、标定及相关计算 。
（5）高锰酸钾法：
MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O
KMnO4为标准溶液 ， 自身指示剂 ， 宜在1mol/L～2mol/L的H2SO4酸性中测还原性物质 。 掌握用草酸钠作基准物标定KMnO4标准溶液的反应、条件和注意事项 。
（6）重氮化法：
ArNH2+NaNO2+2HCl=[Ar-N+≡N
Cl-+NaCl+2H2O
NaNO2为标准溶液 ， 在1mol/L的HCl酸性溶液中 ， 用快速滴定法测芳伯胺类化合物 ， 外指示剂（KI-淀粉）法或永停滴定法指示终点 。
（7）了解溴酸钾法、溴量法、重铬酸钾法、铈量法、高碘酸钾法的基本原理、测定条件和测定对象 。
第十六章 色谱分析法概论
速率理论
Van Deemter方程式为：H=A+B/u+Cu
速率理论的塔板高度H与塔板理论中的塔板高度有所不同 ， 是色谱峰展宽的指标 ， 但两者均是柱效的的度量 。B及C分别代表涡流扩散系数、纵向扩散系数和传质阻抗系数 ， 其单位分别为cm、cm2/s及s 。 三者均与色谱动力学因素有关 。 重点是要理解这些影响柱效的因素的物理含义 。
涡流扩散：也称为多径扩散 ， 与填充不规则因子l和填料（固定相）颗粒的平均直径dp有关：A=2ldp
纵向扩散：纵向扩散系数B与弯曲因子g和组分在流动相中的扩散系数Dm有关：B=2gDm
传质阻抗：影响组分溶解、扩散、转移的阻力 ， 包括固定相传质阻抗Csu和流动相传质阻抗Cmu 。
流动相线速度对塔板高度的影响： 在较低线速度时 ， 纵向扩散项起主要作用 ， 线速度升高 ， 塔板高度降低 ， 柱效升高；在较高线速度时 ， 传质阻抗起主要作用 ， 线速度升高 ， 塔板高度增高 ， 柱效降低 。
速率理论研究影响柱效（或峰展宽即组分离散）的各种动力学因素 ， 用于指导色谱实验条件的选择 。 Van Deemter方程在GC、HPLC和CE中的具体形式和应用将在相应章节讨论 。 根据此方程还可以求出流动相的最佳流速uop 。 以H=A+B/u+Cu对u微分 ， 得H'=-Bu-2+C ， 当其等于0时 ， H有极值 ，于是-Bu-2+C=0 ， 因此 ， 此时塔板高度为 。
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