分析化学名词解释( 八 ) _分子离子

第十八章高效液相色谱法
HPLC仪器
（1）输液泵
（2）检测器：有紫外、荧光、电化学和蒸发光散射检测器等。
紫外检测器：原理是朗伯－比尔（Lambert-Beer）定律；适用于有紫外吸收的组分。
二极管阵列检测器：可获得三维光谱－色谱图，同时提供定性定量信息。
荧光检测器：原理是荧光强度与组分的浓度成线性关系。
电化学检测器：原理是当组分经过电极表面时，发生氧化还原反应，产生电量（Q）的大小符合法拉第定律：Q=nFN；
蒸发光散射检测器：散射光的强度（I）与气溶胶中组分的质量（m）有下述关系： I=kmb或lgI=blgm+lgk
第十九章平面色谱法：
（一）平面色谱的基本术语和公式

参数	公式	目的和作用	备注
定性参数	比移值Rf		平面色谱定性分析
相对比移值Rr
面效参数	理论塔板数n	n=16(L/W)2	平面色谱分离效率
塔板高度H	H=L0/n
分离参数	分离度R		平面色谱分离度
分离参数SN

（二）主要平面色谱类型

色谱类型	分离原理	载体	固定相	流动相	Rf顺序
吸附薄层色谱	吸附		硅胶	有机溶剂	极性小的Rf值大
正相薄层色谱	分配	硅胶	水	有机溶剂	极性小的Rf值大
反相薄层色谱	分配	硅胶	硅胶键合相	水-有机溶剂	极性小的Rf值小
纸色谱	分配	滤纸	水	水-有机溶剂	极性小的Rf值大

（三）吸附薄层色谱条件的选择
根据被测组分的极性大，选择吸附剂的活度要小，流动相极性要大；被测组分的极性小，选择吸附剂的活度要大，流动相极性要小。
1．被分离物质的极性与结构的关系
（1）基本母核相同，基团极性愈大，分子极性愈强；极性基团数目增加，分子极性增强。常见的取代基极性大小顺序：烷烃<烯烃<醚类<硝基化合物<二甲胺<脂类<酮类<醛类<硫醇<胺类<酰胺<醇类<酚类<羧酸类。
（2）分子双键愈多，共轭度愈大，吸附性愈大。
（3）空间排列影响极性，如能产生分子内氢键的分子极性下降。
2．吸附剂的活度选择被分离物质的极性大，吸附剂活度要小，以免吸附太牢，不易洗脱；被分离物质的极性小，则吸附剂的活度要大，以免不被吸附，而无法分离。可改变板活化温度和时间来控制吸附剂的活度。
3．展开剂的极性按相似相溶原则选择。

物质极性	吸附力	展开剂极性	备注
大	强	大	避免吸附太牢， Rf太小
小	弱	小	避免不被吸附， Rf太大

单一溶剂的极性顺序：石油醚<环己烷<二硫化碳<四氯化碳<三氯乙烷<苯、甲苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<丙酮 <正丙醇<乙醇<甲醇<吡啶<酸<水。
4．混合溶剂选择的一般规则先用单一的中等极性展开剂试验，得出合适的极性。再改用二元展开剂，调节比例达到预期的极性，得到混合展开剂。目的是通过混合展开剂的极性和溶剂的强度，使各组分具有适宜的Rf值，从而达到良好的分离效率。
第二十一章色谱联用分析法
（1）GC-MS的原理：气相色谱仪分离试样中各组分，起着样品制备的作用；接口把气相色谱流出的各组分送入质谱仪进行检测，起着气相色谱和质谱之间适配器的作用；质谱仪将接口依次引入的各组分进行分析，成为气相色谱仪的检测器；计算机系统控制气相色谱、接口和质谱仪，进行数据采集和处理，由此同时获得色谱和质谱数据，对复杂试样中的组分进行定性和定量分析。